开发具有条件温和的普适性环状有机胺C(sp³)-H键官能团化反应方法学是个非常大的挑战。

有鉴于此，上海有机化学研究所张国柱、郭寅龙、武汉大学戚孝天等报道Cu催化对惰性环状2-碘-苯甲酰胺通过光催化1,5-氢原子转移过程进行对映选择性C(sp³)-H炔基化的方法。

本文要点

（1）

这种反应使用一种新型双恶唑啉双苯胺配体，与Cu组成催化剂体系，当这种配体与1,1′-2-萘醇结合，能够显著增强Cu配合物催化剂的还原电极电势。

通过反应机理和计算化学研究，验证这种Cu催化剂具有光催化、偶联催化两种作用，反应以自由基过程进行，其中的反应决速步骤是分子内的1,5-HAT。

（2）

该反应方法学具有广泛的底物兼容，甚至包括了未曾预料的苯并有机胺底物。该反应在2-环状胺的反应中，实现了优异的立体选择性控制。

参考文献

Rui Guo, Haijing Xiao, Sijia Li, Yixin Luo, Jiahui Bai, Mengzhen Zhang, Xiaotian Qi, Yinlong Guo, Guozhu Zhang, Photoinduced Copper-Catalyzed Asymmetric C(sp³)-H Alkynylation of Cyclic Amines by Intramolecular 1,5-Hydrogen Atom Transfer

DOI: 10.1002/anie.202208232

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202208232