甲烷在温和条件下直接转化为高附加值含氧物已引起人们的广泛兴趣。然而，由于载体金属物种上的C-H键容易被过度激活，目标产物的过度氧化通常是不可避免的。

近日，中科院大连化物所Xiaodong Wang，Jian Lin，贵州大学Chun Zhu发现UiO-66 MOFs催化剂可以通过具有可调电子性质的Zr-oxo的作用，在过氧化氢氧化剂的作用下，有效地将CH₄羟基化为CH₃OOH、HOCH₂OOH和CH₃OH。

文章要点

1）结果表明，引入不同的配体（分别为NH₂-BDC、H₂-BDC和NO₂-BDC），在不改变其几何结构的情况下，同时引起了这些Zr-oxo结点的电子性质的变化，这是由于MOF材料具有结构清晰、金属-氧结点密度高、配体可调等优点。

2）实验和理论研究相结合的结果表明，与UiO-66-NH₂或UiO-66-NO₂催化剂相比，带有H₂-BDC配体的UiO-66-H催化剂能够提供适中的电子密度来产生有效的·OH物种。

3）可调谐的Zr_oxo-·OH中心比Zr-oxo节点对甲烷的吸附和活化效率更高，因此具有最高的羟基化含氧物产率和100%的选择性。因此，这项工作对金属-氧节点的独有电子性质与DSOM反应性能之间的关系提供了深刻的见解。

参考文献

Geqian Fang, et al, Zr-oxo Nodes of MOFs with Tunable Electronic Properties Provide Effective •OH Species for Enhanced Methane Hydroxylation, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202205077

https://doi.org/10.1002/anie.202205077