将二氧化碳(CO2)电还原成多碳产品为大规模生产化学品提供了可行性,因此具有重要的研究和商业意义。然而,乙醇(EtOH)是一种重要的化工原料,由于选择性有限,特别是在大电流操作下,生产效率极低。
近日,澳大利亚阿德莱德大学乔世璋教授,厦门大学黄小青教授通过将Ag修饰成立方Cu2O并在CO2RR下活化,研究了在高电流操作下具有可控形貌、物相和组成的CuAg双金属化合物(dCu2O/Ag)。
文章要点
1)研究发现,与分别有利于CO2转化为C2H4和CO的Cu2O和Au修饰的Cu2O衍生物相比,优化的dCu2O/Ag2.3%表现出不对称的C-C偶联,以稳定反应中间体,在高电流密度下促进EtOH的生成。得到的dCu2O/Ag2.3%对乙醇的FE和EEHC分别为40.8%和22.4%。与文献报道的催化剂相比,dCu2O/Ag2.3具有326.4 mA cm−2的最大部分EtOH电流密度。
2)原位研究证实,Ag在Cu中的再分散显著优化了Cu的配位数和氧化态。通过这种方式,改变了*CO结合强度以形成混合吸附构型,从而触发不对称的C-C偶联以稳定EtOH中间体,从而提高了EtOH的产量。
这项工作构建了一种高效的CO2RR催化剂,在商业上具有较高EtOH选择性,并为多电子反应中具有定制选择性的催化剂的设计提供了指导。
参考文献
Wang, P., Yang, H., Tang, C. et al. Boosting electrocatalytic CO2–to–ethanol production via asymmetric C–C coupling. Nat Commun 13, 3754 (2022)
DOI: 10.1038/s41467-022-31427-9
https://www.nature.com/articles/s41467-022-31427-9