交叉偶联反应中芳基氯的活化是有机合成中一个长期存在的挑战，对工业具有重要意义。超小(< 3 nm)、原子级精确的纳米团簇(NCs)由于其高表面积和不饱和活性中心而被认为是最有前途的催化剂之一。

近日，阿卜杜拉国王科技大学Magnus Rueping，Osman M. Bakr首次实现了室温下可见光诱导的Cu纳米团簇（[Cu₆₁(S^tBu)₂₆S₆Cl₆H₁₄] (Cu₆₁NC)）催化形成乌尔曼型C-N键。

文章要点

1）该方法的特点是反应条件温和(可见光，室温)，并与多种电子和空间上不同的芳基和杂芳基卤化物和N-杂环(咔唑、吲哚、氮杂环和咪唑)相容。值得注意的是，该方法也适用于通常较难活化的芳基氯，并且以良好的产率获得了相应的C-−N-芳基化产物(53例)。

2）研究人员通过对照实验和光谱研究进一步揭示了促进芳基氯胺化反应的机理。即光激发的Cu₆₁NC-配合物和芳基卤化物之间的单电子转移(SET)过程使得C-N-芳基化反应成为可能。

这些发现将Cu NCs作为一个新的光催化剂家族引入到温和条件下的成键反应中，并为研究人员揭示NCs介导的新反应途径铺平了道路。

参考文献

Arunachalam Sagadevan, et al, Visible-Light Copper Nanocluster Catalysis for the C−N Coupling of Aryl Chlorides at Room Temperature, J. Am. Chem. Soc., 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c02218

https://doi.org/10.1021/jacs.2c02218