长期以来，纳米金催化剂中带负电的氢一直被认为是加氢反应中的重要中间体，但尚未被直接观察到。近日，布朗大学Lai-Sheng Wang等报道了二齿膦配体保护的Au₁₁团簇的合成，表征以及选择性半氢化极化炔烃的研究。

本文要点：

1）双齿配体的螯合作用使得Au₁₁内核更具对称性，并具有两个不稳定的Cl^-配体，可以与BH₄^-交换，从而形成新的Au₁₁氢化物团簇。

2）研究发现，形成的Au₁₁氢化物团簇很容易与含有吸电子基团的炔烃发生加氢反应，形成关键的金-烯基半氢化中间体，在酸性条件下可以高效和选择性地转化为 Z-烯烃。

3）所有关键的反应中间体都被分离和表征，为金基纳米材料催化的半氢化反应的活性位点和机制提供了原子级的见解。作者发现Au₁₁团簇中带负电的氢是防止烯烃过度氢化成烷烃的关键。

该工作为基于金纳米材料实现的氢化化学提供了基本见解，并有助于开发用于炔烃选择性半氢化或官能化的高效催化剂。

Jia Dong, et al. Selective Semihydrogenation of Polarized Alkynes by a Gold Hydride Nanocluster. J. Am. Chem. Soc., 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c05046

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c05046