U的氮化物在N₂分子活化、官能团化，以及核燃料起到重要作用，但是目前合成U(VI)氮化物具有非常大的困难。

有鉴于此，南京大学朱从青、图卢兹第三大学Laurent Maron等报道研究一种过渡金属稳定U(VI)分子的方法，通过叠氮桥连U(VI)-TM(TM=Rh, Ir)前驱分子热解的方式合成。

本文要点

（1）

首次通过控制光照时间的方式分离含有桥连叠氮配体的U(VI)氮化物中间体，说明叠氮桥连的U(IV)-TM前驱分子的光解反应过程是逐步进行的。通过X射线晶体衍射表征发现两个U(VI)氮稳定三个TM位点。这种通过TM稳定的氮化物中间体物种和U(VI)氮化物产物在环境光条件条件中的固态或THF溶剂中都具有优异的稳定性。

（2）

DFT计算结果显示，光解反应对于切断N-N化学键非常重要，而且发现较强的反键N-(N₂)，说明U的f轨道与LUMO轨道之间的激发。

参考文献

Xin, X., Douair, I., Rajeshkumar, T. et al. Photochemical Synthesis of Transition Metal-Stabilized Uranium(VI) Nitride Complexes. Nat Commun 13, 3809 (2022)

DOI: 10.1038/s41467-022-31582-z

https://www.nature.com/articles/s41467-022-31582-z