过渡金属催化1,2-双硼酸酯的位点选择性单脱硼交叉偶联反应能够合成具有多功能的有机硼化合物。但是这种交叉偶联反应方法兼容的反应物局限在立体位阻较低的一级硼酸酯。

有鉴于此，布里斯托大学Varinder Kumar Aggarwal等报道一种Ni/光催化协同催化反应方法，能够在1,2-双硼酸酯进行对立体位阻效应更高的二级/三级位点进行选择性反应。

本文要点

（1）

反应情况。首先将1,2-双硼酸酯与PhLi在-78 ℃反应，随后与芳基溴化物反应，4CzlPN作为光催化剂，Ni(TMHD)₂作为催化剂，在DMF溶剂中室温条件蓝光照射进行光催化反应。

（2）

该反应过程通过β-芳基自由基的1,2-硼基转移过程在热力学上生成具有热力学上更有优势的二级/三级自由基，随后通过Ni催化剂捕获进行芳基化。该反应在温和条件发生，对芳基卤化物广泛兼容，以较好的产率和位点选择性生成β-芳基硼酸酯。该反应能够以立体分散的方式生成反式修饰产物。

参考文献

Hui Wang, Wangyujing Han, Adam Noble, Varinder Kumar Aggarwal, Dual Nickel/Photoredox-Catalyzed Site-Selective Cross-Coupling of 1,2-Bis-Boronic Esters Enabled by 1,2-Boron Shifts, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202207988

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202207988