金纳米团簇上的有机配体在调控金内核的结构方面发挥着重要作用。然而，保护配体的数量和位置对金内核结构的影响仍不清楚。近日，京都大学Toshiharu Teranishi等分离出了硫醇保护的Au₂₅团簇阴离子，[Au₂₅(SC₂Ph)₁₇(Por)₁]^-和 [Au₂₅(SC₂Ph)₁₆(Por)₂]^-(SC₂Ph = 2-phenylethanethiolate)，它是通过 [Au₂₅(SC₂Ph)₁₈]^- 与一个或两个作为区域异构体混合物的卟啉硫醇盐 (Por) 配体的配体交换获得。

本文要点：

1）[Au₂₅(SC₂Ph)₁₇(Por)₁]^-中两种区域异构体的比例通过¹H NMR光谱测定，并表明其选择性可以通过进入的硫醇的空间位阻来控制。

2）一系列卟啉配位金纳米团簇的扩展边X射线吸收精细结构研究表明，Au₂₅团簇中的Au₁₃二十面体内核通过卟啉硫醇和苯硫醇配体之间的空间排斥而发生扭曲。

该工作提供了保护配体的空间结构对控制金纳米团簇内核结构的重要性的有趣见解。

Jia Dong, et al. Selective Semihydrogenation of Polarized Alkynes by a Gold Hydride Nanocluster. J. Am. Chem. Soc., 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c05046

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c05046