单分子白光发射(SMWLE)在实际应用中具有诸多优势;然而,从非共轭发光聚合物制备SMWLE,即簇发光体(CLgens),仍然是一个巨大的挑战。近日,浙江大学Xing-Hong Zhang等报道了具有 SMWLE 的线性非共轭聚酯的第一个例子。
本文要点:
1)作者通过六种环氧化物和四种酸酐的共聚反应合成了 24 种具有可调簇致发光 (CL) 颜色和效率的非共轭脂肪族聚酯。
2)实验和计算结果证明,在初级结构水平上,通过调节侧链长度来平衡结构柔韧性和刚性,可显著提高 CL 的效率,而不会改变波长。然而,将单体的化学结构从琥珀酸酐改变为反式马来酸酐 (MA)、顺式-MA 和柠康酸酐 (CA),这些聚酯的二级结构从螺旋形变为直的折叠片状;并且如计算和实验结果所揭示,由于通过空间 n-π* 相互作用的增加,伴随着 CL 从 460 到 570 nm 逐渐红移。
3)然后,作者在CA基于聚酯中实现了基于重叠的短波长和长波长 CL 的具有 CIE 配位 (0.30, 0.32) 的纯 SMWLE。
该工作不仅提供了对 CL 发射机制的进一步见解,而且还提供了一种通过调节 CLgens 的层次结构来操纵 CL 特性的新策略。
Bo Chu, et al. Aliphatic Polyesters with White-Light Clusteroluminescence. J. Am. Chem. Soc., 2022
DOI: 10.1021/jacs.2c05948