钙钛矿催化剂上晶格氧氧化(LOER)参与的析氧反应因其反应能垒低而引起了人们的极大兴趣。然而,由于钙钛矿表面结构在催化过程中是动态的,LOER的活性中心和影响因素尚不清楚,这严重限制了高效钙钛矿催化剂的开发。
近日,四川大学李高仁教授,内蒙古大学Jiangwei Zhang采用柔性刻蚀的方法,设计并制备了具有表面Fe位点和Sr空位的La/Sr系高效钙钛矿催化剂,建立了LOER与动态表面结构之间的关系。
文章要点
1)理论计算和原位X射线吸收近边结构(XANES)和原位拉曼光谱等先进的原位表征表明,表面Fe位点是LOER的催化中心,而Sr空位可以通过上移氧2p能级来促进LOER。
2)此外,飞行时间二次离子质谱仪(TOF-SIMS)和差示电化学质谱(DEM)表明,在18O同位素标记实验中,钙钛矿表面的LOER是通过吸附的16OH转化为Co-18O-16O而通过晶格氧的动态变化实现的。
3)合成的La/Sr基钙钛矿型催化剂表现出较好的OER催化性能,高于RuO2/C催化剂。因此,这项研究不仅论证了表面Fe掺杂和Sr的动态溶解对高效LOER的关键作用,而且为设计高性能的钙钛矿型催化剂奠定了基础。
参考文献
Jia-Wei Zhao, et al, Key Roles of Surface Fe Sites and Sr Vacancies in Perovskite for Efficient Oxygen Evolution Reaction Participated by Lattice Oxygen Oxidation, Energy Environ. Sci., 2022
DOI: 10.1039/D2EE00264G
https://doi.org/10.1039/D2EE00264G