雷爱文等Angew:电化学介导分子间(3+2)环加成
纳米技术 纳米 2022-07-11

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环戊烯是一种非常重要的结构基团,这种结构广泛的存在天然产物分子、生物活性分子、功能性分子,但是这种结构的合成具有非常大的挑战和困难,比如合成条件苛刻、反应的选择性差、需要对底物进行预先活化、需要使用贵金属作为催化剂、反应需要大量的使用挥发性试剂等。

有鉴于此,武汉大学雷爱文等报道发展了一种电化学介导催化反应方法学,通过分子间(3+2)环加成反应的方式对烯烃与炔烃/烯烃加成,实现了一种简单有效的方法合成环戊烯和环戊烷结构,反应具有高效率、反应条件温和、底物兼容性较广的优点。

本文要点

(1)

反应情况。以烯烃、炔烃、NaI作为反应物,炭毡布作为阳极、Pt作为阴极,加入30 μL H2O,在DME溶剂中进行电催化反应,产物生成的环戊烯携带碘甲基;或者加入CpFe作为介导催化剂,3倍量1,4-CHD,0.55倍量NaOAc,在NMP/MeOH混合溶剂条件反应。

(2)

通过克级量合成实验、结构搭建的丰富化和复杂化,说明这种方法学的优势。通过简单的反应机理研究,发现该反应过程中包括碘自由基和碳自由基的参与。

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参考文献

Zhipeng Guan, Shuxiang Zhu, Yayu Ye, Xiangwei Li, Yanlong Liu, Pengjie Wang, Heng Zhang, Zhiliang Huang, Aiwen Lei, Synthesis of Cyclopentene Derivatives via Electrochemical-Induced Intermolecular Selective (3+2) Annulation, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202207059

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202207059


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