将均相催化剂固定在载体上以提高可回收性,同时保持催化效率,这通常是一个反复试验的过程,受到对局部催化剂环境的不良控制和将催化剂附加到载体材料上的策略的限制。
近日,新罕布什尔大学Nathan J. Oldenhuis,麻省理工学院Jeremiah A. Johnson提出了一种策略,允许通过将催化剂共轭和环境(在MOC结的孔内)与载体(聚合物线)的物理性质分离,将均相催化剂结合到独立凝胶中。
文章要点
1)所得的polyCAT凝胶在温和的条件下形成,并显示出良好的机械性能。使用不同的反应机理,得到了两种不同的CLs (TEMPO-CL和Au-CL)和三种不同的PLs (PEG-PL、PS-PL和PBA-PL),显示了该方法的多功能性和模块性。
2)独立式polyCAT凝胶在每个测试案例中都实现了高反应转化率,并且可以在随后的反应循环中容易地回收和重复使用,在反应之间只需要简单的清洗。此外,由于聚催化剂连接与链的不同性质,聚催化剂允许催化剂在传统均相催化剂不溶的溶剂中循环使用(例如H2O)。
3)在未来,polyCAT策略可以利用当今可用的各种形状和组成的MOC的多样性,以及许多聚合物组合物,来促进用于一系列合成努力的催化材料的产生,潜在地简化有机合成,实现新的级联过程和更绿色的制造策略,并最终实现将聚合物网络的坚固机械性能与催化功能相结合的多功能材料。
参考文献
Christopher M. Brown, et al, Endohedrally Functionalized Metal−Organic Cage-Cross-Linked Polymer Gels as Modular Heterogeneous Catalysts, J. Am. Chem. Soc., 2022
DOI: 10.1021/jacs.2c04289
https://doi.org/10.1021/jacs.2c04289