单原子催化剂(SACs)作为铂(Pt)基催化剂的有前途的替代品,目前其应用仍受到中心金属选择有限和单原子负载低的限制。
近日,德累斯顿工业大学冯新亮教授,Minghao Yu,莱比锡研究中心Agnieszka Kuc报道了一种具有单原子Zr位点的Zr基SAC,其特征在于具有独特轴向O配体的五配位构型(表示为O-Zr-N-C)。
文章要点
1)量子力学模拟表明,轴向O配体降低了Zr的d带中心,削弱了O-中间体在单原子Zr位上的吸附能,使O-Zr-N-C具有可媲美Pt催化剂的ORR活性。
2)在0.1 M KOH电解液中,O-Zr-N-C催化剂表现出0.91 V的高半波电位(相对于可逆氢电极(RHE),0.80 V时76.0mA cm–2的令人印象深刻的动态电流密度,以及超长的耐用性,在0.70 V下运行130小时后电流保持率为92%,超过了目前最先进的SACs。
3)此外,Zr单原子位点的独特五配位构型可抵抗原子聚集,这使得合成的O-Zr-N-C催化剂具有高Zr负载量(9.1 wt%)。此外,基于这种高负载催化剂组装的ZAB实现了324 mW cm-2的优异功率密度,这代表了基于SAC的ZABs中的最先进水平。
参考文献
Xia Wang, et al, Atomically Dispersed Pentacoordinated-Zirconium Catalyst with Axial Oxygen Ligand for Oxygen Reduction Reaction, Angew. Chem. Int. Ed. 2022
DOI: 10.1002/anie.202209746
https://doi.org/10.1002/anie.202209746