异质结构的构建,尤其是负极的异质结构构建,是促进电子转移和改善表面反应动力学,从而实现锂离子电池高性能的有效策略。
近日,北京大学黄富强教授,Guobao Li设计了ZnO/ZnS异质结构,以了解界面效应对锂离子电池负极大容量、高可逆储锂的影响。
文章要点
1)以醋酸锌(ZnAc2)为锌源,S粉为S源,聚乙二醇(PEG)为辅料制备ZnS:OH前驱体。在180 °C左右,将升华后的S粉通过PEG单链与S粒子交联反应溶解到PEG溶剂中(以PEG:S表示)。同时,Zn(Ac)2在PEG中分解,转化为ZnO团簇。然后,PEG:S链扭曲,进一步吸附在ZnO表面,得到ZnO-PEG:S中间体。S原子与Zn原子相互作用形成ZnS键,同时O原子释放。S原子逐渐进入ZnO晶格,而ZnS:OH纳米点则是由于O类物质难以避免而产生。
2)研究发现,通过重复循环,ZnO/ZnS界面转变为均匀的ZnOxS1-x。DFT计算表明,锌硫氧化物具有最佳的锂吸附性能,可以加速电极反应。同时,Li2O/Li2S基质与LiZn纳米点的集成提供了更多的Li+锚定位点,并改变了电荷重分布,有利于界面储锂。
3)实验结果显示,这种电极在100次循环后在0.1 A g-1的电流密度下,容量达到1213 mA h g1,这远远超出了理论容量。即使在2 A g-1下,ZnO/ZnS异质结构也能在1300次循环后,提供920 mA h g-1的高容量。进一步,开发的软包全电池(LiCoO2‖ZnO/ZnS)可以运行300次,容量保持率为85.4%。
本文研究了异质结构锂电池负极的界面储锂特性,为高容量转换合金负极的设计提供了一种合理的策略。
参考文献
Chenlong Dong, et al, Interfacial lithium absorption enhanced ZnO/ZnS heterostructure for robust and large-capacity energy storage, Energy Environ. Sci., 2022
DOI: 10.1039/D2EE00050D
https://doi.org/10.1039/D2EE00050D