碳载铂(Pt/C)催化剂在商业上被用于燃料电池,但是它会经历由一氧化碳(CO)引起的严重的活性中心中毒。特别是,考虑到阴离子交换膜燃料电池(AEMFC)中氢氧化反应(HOR)的缓慢动力学,Pt中毒和慢速率的问题将相互结合,显著恶化器件性能。
基于此,中科大高敏锐教授,Qing Yang展示了一种不含PGM的Co-MoNi4催化剂,它能很好地抵抗CO中毒,同时也能高效地催化碱性HOR。
文章要点
1)研究人员将Co(NO3)2·6H2O、Ni(NO3)2·6H2O和(NH4)6Mo7O24·4H2O的金属盐溶解在NH3·H2O/乙二醇/H2O的混合物中,然后在200℃下微波加热6min。然后,将生成的产物在400 °C的氢气/Ar(5/95)气流中进行退火,以生成Co-MoNi4催化剂。
2)实验结果显示,当用作AEMFC阳极时,即使在氢气进料中CO含量为250 ppm的情况下,Co-MoNi4催化剂也比Pt/C催化剂运行得更好。
3)研究发现,Co在MoNi4合金中的掺入产生了缺电子的Ni位点,导致d电子回馈到CO分子的反键轨道,从而削弱了CO的结合。
研究表明,通过掺杂促进的金属合金化策略,有可能缓解AEMFC中涉及的催化剂中毒问题。更广泛地说,这种方法也可以推广到许多其他非贵金属,从而推动用于燃料电池应用的新型催化剂。
参考文献
Yu Yang, et al, Suppressing Electron Back-Donation for a Highly CO-tolerant Fuel Cell Anode Catalyst via Cobalt Modulation, Angew. Chem. Int. Ed. 2022
DOI: 10.1002/anie.202208040
https://doi.org/10.1002/anie.202208040