南科大Nature Commun:NHC-Ni(II)催化环丙烯-异氰酸[5+1]环加成
纳米技术 纳米 2022-07-17

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异氰化物在精细化学品和大宗化学品的合成领域中极为常见,但是通过过渡金属催化方法将惰性环丙烯向异氰化物直接加成具有非常大的挑战。目前大多数的方法主要关注于向M-R进行1,1-异氰插入或者亲核插入,这种反应通常面临着竞争性的均聚反应,比如Ni(II)催化的1,1-插入。

有鉴于此,南方科技大学黄建强、Chun–Yu Ho等报道NHC-Ni(II)催化反应方法实现了环丙烯与异氰化物的[5+1]苯环化反应。

本文要点

(1)

该反应方法具有广泛底物兼容,通过表征发现[trans-(NHC)Ni(isocyanide)Br2] 晶体结构,发现该反应通过环丙烯具有的高反应活性、大体积NHC的立体位阻、异氰化物的强配位能力实现。

(2)

这种直接加成反应方法为合成芳香胺的衍生物提供一种方法,能够直接的合成多种大体积、稠环结构、含有多个取代基的苯胺以及结构不对称的螺环结构。

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参考文献

Huang, J., Yu, M., Yong, X. et al. NHC-Ni(II)-catalyzed cyclopropene-isocyanide [5+1] benzannulation. Nat Commun 13, 4145 (2022)

DOI: 10.1038/s41467-022-31896-y

https://www.nature.com/articles/s41467-022-31896-y

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