目前人们需要发展能够表征材料表面的稀释表面分子物种的方法，通过这种表征方法能够用于发展设计Pt基异相催化剂，以及增强催化剂的性能。¹⁹⁵Pt ssNMR表征是一种比较理想的表征技术，因为¹⁹⁵Pt的各向同性化学位移和化学位移各向异性（CSA）对于局部化学环境和电子结构非常敏感，但是通常Pt在催化剂的表面位点结构非常复杂，特别是Pt的含量比较低（0.2-5 wt %），而且CSA效应导致¹⁹⁵Pt ssNMR信号变宽。

有鉴于此，爱荷华州立大学Aaron J. Rossini、苏黎世联邦理工学院Christophe Copéret、里昂第一大学Anne Lesage等报道一种ssNMR表征方法，这种方法中使用快速MAS和通过¹H或者³¹P核进行间接测试，能够快速的得到¹⁹⁵Pt MAS NMR光谱。这种方法能够在数分钟或者几个小时内对多种单个Pt物种修饰在SiO₂的样品（3-5 wt % Pt）得到高分辨率的宽带¹⁹⁵Pt MAS NMR光谱。

本文要点

（1）

通过低功率的长寿命侧边选择性激发、同时将饱和脉冲引入t₁-噪声消除的偶极杂核多重量子相干，测试过程实现了优异的回波共振回波饱和脉冲双共振，或者J分辨度的脉冲序列。随后通过一系列1D NMR光谱对¹⁹⁵Pt NMR重建，分析¹⁹⁵Pt MAS NMR得到¹⁹⁵Pt的化学位移张量参数，通过零阶近似密度泛函理论计算能够很好的预测¹⁹⁵Pt CS参数张量，通过简单和可预测的轨道模型，能够将CS参数张量与Pt的电子结构、配位环境之间建立联系，这种方法为表征低浓度的Pt界面物种的电子结构和详细配位结构提供机会。

参考文献

Amrit Venkatesh, Domenico Gioffrè, Benjamin A. Atterberry, Lukas Rochlitz, Scott L. Carnahan, Zhuoran Wang, Georges Menzildjian, Anne Lesage*, Christophe Copéret*, and Aaron J. Rossini*, Molecular and Electronic Structure of Isolated Platinum Sites Enabled by the Expedient Measurement of ¹⁹⁵Pt Chemical Shift Anisotropy, J. Am. Chem. Soc. 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c02300

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c02300