使用海水分解系统来产生氢气在经济上是有利的,但是仍然具有挑战性,尤其是对于设计针对氧还原反应(ORR)、析氧反应(OER)和析氢反应(HER)的高效且高抗Cl腐蚀的三功能催化剂。
近日,南方科技大学Meng Gu, 中科院青岛能源所Heqing Jiang, 中国海洋大学Minghua Huang选择具有明确对称Co-N4位点的单一Co-N-C催化剂作为电子结构调节的原子平台。
文章要点
1)密度泛函理论(DFT)表明,P掺杂到Co-N-C中可以形成具有对称破坏电子结构的非对称Co-N3P1位点,从而使含氧中间体具有较强的亲和力、中等的H吸附和弱的Cl-吸附。因此,不对称Co-N3P1催化剂的ORR/OER/HER的活性和稳定性同时得到优化,同时具有高的耐Cl-腐蚀性能。
2)实验结果显示,非对称Co-N3P1结构催化剂具有更高的ORR/OER/HER性能,使海水锌-空气电池(S-ZABs)具有750 h以上的优异长期稳定性,并实现了海水分解连续运行1000 h。而由S-ZABs提供动力的自驱动海水分解系统实现了497 mol h-1的超高H2产率。
这项工作首次从电子结构的角度推进了对Cl-和反应中间体之间竞争吸附机制的科学理解,为合成具有高Cl-耐腐蚀性的高效三功能催化剂铺平了道路。
参考文献
Xingkun Wang, et al, Asymmetric Co-N3P1 Trifunctional Catalyst with Tailored Electronic Structures Enabling Boosted Activities and Corrosion Resistance in an Uninterrupted Seawater Splitting System, Adv. Mater. 2022
DOI: 10.1002/adma.202204021
https://doi.org/10.1002/adma.202204021