电解质阴离子对于实现高电压稳定的钾金属电池(PMB)至关重要。然而,普通阴离子不能同时防止“死K”的形成和铝集流体的腐蚀,导致循环稳定性差。
近日,湖南大学鲁兵安教授,Zhihui Qin,Ling Fan发现,六氟丙烷-1,3-二磺酰亚胺(HFDF)基电解质的环状阴离子可以显著减轻“死K”,提高高电压性能,并增强PMB的循环稳定性。
文章要点
1)研究发现,HFDF-阴离子的高度共价和电子离域中心(−SO2−N−SO2−)保证了其在普通碳酸酯和醚基溶剂中的良好溶解性和离子导电性。而将KTFSI中的-CF3端基替换为-(CF2)3-有助于增强对Al集流体的钝化能力。此外,这种环状HFDF阴离子的更负的最低未占据分子轨道(LUMO)能级确保在负极上形成阴离子衍生的固体电解质界面(SEI)。
2)实验结果显示,在没有任何电解质添加剂的情况下,低浓度(0.8 M的KHFDF)碳酸盐基电解质可以在负极和正极表面上形成有效的钝化层,从而实现高电压(高达4.4 V)和稳定的(200次循环)PMBs。
3)所提出的循环阴离子策略也适用于其他碱金属(Li和Na)电池。
参考文献
Yanyao Hu, et al, Cyclic-anion salt for high-voltage stable potassium metal batteries, NSR, 2022
DOI: 10.1093/nsr/nwac134/6638994
https://academic.oup.com/nsr/advancearticle/doi/10.1093/nsr/nwac134/6638994