通过六个电子还原反应的方法分解N₂并进一步生成具有附加值产品的方法是固定N₂分子领域的最关键挑战。但是大多数固定N₂的方法通常需要使用较强的化学还原剂或电化学还原过程产生强反应活性金属并且结合和活化N₂。

在温和条件催化和可持续的活化N₂生成金属氮化物的方法为生成含N有机化合物提供一种简单高效率的方法和过程。有鉴于此，复旦大学施章杰、浙江大学洪鑫等报道发展了通过简单易得的(n-Bu)₄NBr与Mo(III)催化剂进行N₂分解。

本文要点

（1）

通过理论和实验方法进行机理研究，发现简单的X^- (X=Br, Cl等)阴离子能够导致Mo^III[N(TMS)Ar]₃歧化反应，生成具有催化活性的{Mo^II[N(TMS)Ar]₃}^-，发现与Mo^III相比，Mo^II在动力学和热力学上都具有更强的N₂反应固定能力。通过计算化学模拟，发现催化剂通过一种结构独特的杂核{Mo^II-N₂-Mo^III}双核中间体物种实现切断N≡N。

参考文献

Dan-Dan Zhai, Shuo-Qing Zhang, Si-Jun Xie, Rong-Kai Wu, Feng Liu, Zhen-Feng Xi, Xin Hong*, and Zhang-Jie Shi*, (n-Bu)₄NBr-Promoted N₂ Splitting to Molybdenum Nitride, J. Am. Chem. Soc. 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c01507

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c01507