Angew:HMOR分子筛骨架Al动态结构变化机理
纳米技术 纳米 2022-08-02


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大连化物所刘中民、于政锡等报道发现质子丝光沸石HMOR(protonic mordenite)中部分四面体Al位点表现为结构畸变的四面体/八面体结构。

本文要点

(1)

通过高场27Al NMR表征发现,T3或者T4位点的骨架Al原子更容易发生结构变化,生成骨架外位点,而且这种骨架外Al物种优先选择分布在侧口袋位点,导致8元环通道酸位点的接近变得更加困难,因此影响二甲醚的羰基化反应性能。

(2)

在HMOR中发现产生八面体Al物种与骨架有关,而且能够重新转化为骨架原子。作者发现,当简单的使用吡啶处理后,能够将八面体Al位点重新转变为四面体Al位点,因此提高了可接触位点的浓度,并且改善DME分子的扩散和增强DME羰基化反应的反应活性(反应活性提高4倍),而且催化剂的寿命得以延长。

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参考文献

Rongsheng Liu, Benhan Fan, Yuchun Zhi, Chong Liu, Shutao Xu, Zhengxi Yu, Zhongmin Liu, Dynamic Evolution of Aluminum Coordination Environments in Mordenite Zeolite and Their Role in the Dimethyl Ether (DME) Carbonylation Reaction, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202210658

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202210658


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