层状富镍锂过渡金属氧化物具有较高的比容量,是极有前途的电池正极材料,但二次粒子晶间裂纹导致循环稳定性差,限制了其实际应用。表面工程是提高正极循环稳定性的有效策略,但大多数报道的表面涂层并不能适应正极的动态体积变化。
近日,华中农业大学Huan Ye,Fei-Fei Cao展示了一种自适应的高弹性聚轮烷-共聚丙烯酸(PR-co-PAA)聚合物作为LiNi0.6Mn0.2Co0.2O2 (NCM622)正极的保护涂层。
文章要点
1)PR-co-PAA由α-环糊精(α-CD)环组成,环螺纹连接在聚乙二醇(PEG)链上,α-CD环通过酯键与PAA共价交联。链的滑动运动使PR-co-PAA具有可扩展性和韧性,缓解了机械应力,适应了各向异性的体积变形。因此,二次粒子表面均匀的涂层有助于修复严重的微裂纹,使电极结构完整,循环性能稳定。
2)含有丰富羧基的PAA链通过螯合作用减少过渡金属离子的溶解。在保护涂层的协同作用下,得到了结构稳定性和循环性能提高的改性NCM622正极。即使在工作条件下,如高倍率、延长截止电压(4.7 V)和高温(55 °C),也能保持良好的性能。
参考文献
Hua Yang, et al, Building a Self-Adaptive Protective Layer on Ni-Rich Layered Cathodes to Enhance the Cycle Stability of Lithium-Ion Batteries, Adv. Mater. 2022
DOI: 10.1002/adma.202204835
https://doi.org/10.1002/adma.202204835