湖南师范大学Angew:Rh催化[5+2]环加成合成畴环卟啉结构
纳米技术 纳米 2022-08-05

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湖南师范大学宋建新、周明波等报道Rh催化反应能够驱动温和反应反应条件中进行meso-pyrrol-2-yl Ni(II)的卟啉配合物与内炔烃反应,因此首次合成了七元环含有四个化学键(quadruply)的畴环Ni(II)卟啉分子,这个反应首次在卟啉底物实现了[5+2]成环反应,反应以meso-吡咯作为导向官能团。

本文要点:

(1)

该反应具有操作简单容易的特点,作者通过分离和表征反应的关键中间体,提出了可靠的反应机理。发现合成的代表性产物中由于存在七元环结构,因此表现非平面的弯折结构。

(2)

作者以meso-meso二聚偶联反应的方式,通过Zn(OAc)4·2H2O和电化学氧化反应分别合成了双重畴环的Zn(II)、Ni(II)卟啉分子,发现畴环卟啉结构导致HOMO-LUMO能带和分子的芳香性降低。

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参考文献

Hui Shu, Mengjie Guo, Machongyang Wang, Mingbo Zhou, Bixiang Zhou, Ling Xu, Yutao Rao, Bangshao Yin, Atsuhiro Osuka, Jianxin Song, Efficient Synthesis of Multiply Seven-Membered-Ring Fused Porphyrins by Rhodium-Catalyzed [5+2] Annulation, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202209594

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202209594


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