设计高效催化剂、研究阳极亲核电化学氧化反应的机理是发展先进电化学催化技术的关键。
有鉴于此,华东理工大学李春忠、江宏亮、安徽大学Li Yang等报道发展了一种硼化镍/镍异质结催化剂用于甲醇的电化学氧化制备甲酸,实现了接近100 %的法拉第效率。
本文要点:
(1)
通过原位电化学阻抗光谱表征和原位拉曼光谱表征,理解甲醇氧化反应过程中,甲醇浓度对催化反应的影响。发现高浓度的甲醇导致电催化剂的晶相转变,形成高价态电化学氧化物种,并且发现在电催化反应过程中,在催化剂表面生成的亲电氧物种(O*以及OH*)作为催化活性物种。
(2)
通过DFT计算模拟研究反应机理,发现决定电化学电势的步骤是生成*CH2O,这个反应在硼化镍/镍异质结上进行,并不是在硼化镍或者镍上进行。这些研究结果为发展电化学氧化反应或者电化学合成的催化剂提供帮助。