低价态Al离子化合物是一种非常重要的主族分子复合物，因此受到广泛的研究和关注。1991年人们首次分离得到了稳定的Al(I)化合物，[(AlCp*)₄] (Cp*=[C₅Me₅]^-)，随后人们陆续发展了许多具有高反应活性的中性/阳离子型低价态Al盐复合物。但是，目前人们仍难以获得Al盐的阴离子物种。

有鉴于此，弗赖堡大学Ingo Krossing等报道通过[(AlCp*)₄]和Li[Al(OR^F)₄]之间的简单复分解反应，合成了[Al(AlCp*)₃]⁺[Al(OR^F)₄]^– (R^F = C(CF₃)₃)。

本文要点：

（1）

未曾预料的，作者发现固体状态或者凝聚态时，[Al(AlCp*)₃]⁺形成双核物种，当加入Lewis碱后二聚体解离形成单体，并且与Al⁺配位形成结构独特的[(L)_xAl(AlCp*)₃]⁺盐（L=六苯基碳二膦,hexaphenylcarbodiphosphorane）(x=1)、L=四甲基乙二胺 (x=1)、L=4-二甲氨基吡啶 (x=3)。Al⁺-Al_Cp*化学键的强度能够在强键和弱键之间精确的调节，而且能够分离得到 [Al(L)₃]⁺离子(L=二甲氨基吡啶)。

参考文献

Dabringhaus, P., Willrett, J. & Krossing, I. Synthesis of a low-valent Al⁴⁺ cluster cation salt. Nat. Chem. (2022)

DOI: 10.1038/s41557-022-01000-4

https://www.nature.com/articles/s41557-022-01000-4