Nature Chem(亮点):N2O用于催化合成
纳米技术 纳米 2022-08-08

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通过使用N2O用于合成反应能够实现N2O的增值,因此时一种具有吸引力的方法缓解N2O排放所造成的环境危害。通常N2O被认为是一种惰性分子,通常活化N2O分子需要非常苛刻的反应条件(>150 ℃和50-200 bar),因此难以用于作为氧化剂或者O原子转移试剂。

近期,马克斯·普朗克所煤炭研究所Josep Cornella报道在温和反应条件(室温、1.5-2 bar N2O)将N2O插入Ni-C化学键,生成酚产物,同时N2O反应后形成N2形式。

上海科技大学黄焕明对这项研究进行评述和总结。

本文要点:

(1)

反应条件。以芳基卤化物(碘/溴化物)、N2O作为反应物,以NiBr2(diglyme)/L50作为催化剂体系,1.5倍量Zn和1.5倍量NaI,在25 ℃ DMA溶剂中反应。

(2)

这种反应方法学与目前的金属有机通过还原消除反应生成C-O化学键生成反应过程不同,因此为将芳基卤化物转化为苯酚提供一种新型方法。这种反应过程是通过联吡啶配体-Ni催化剂体系实现的。反应表现了非常好的反应活性,温和反应条件,较高的反应选择性,反应能够兼容对碱性环境敏感的官能团,而且该反应能够将高度官能团化修饰的芳基卤化物转化为苯酚。该反应方法学为温和条件利用N2O提供一种可行的方法。

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参考文献

Chen, JJ., Huang, HM. N2O revalorization. Nat. Chem. 14, 846–848 (2022)

DOI: 10.1038/s41557-022-01007-x

https://www.nature.com/articles/s41557-022-01007-x

 

Le Vaillant, F., Mateos Calbet, A., González-Pelayo, S. et al. Catalytic synthesis of phenols with nitrous oxide. Nature 604, 677–683 (2022)

DOI: 10.1038/s41586-022-04516-4

https://www.nature.com/articles/s41586-022-04516-4


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