Angew:用于无枝晶锌基水系电池的金属-共价有机骨架中析氢和锌离子通量的协同调控
Nanoyu Nanoyu 2022-08-09

锌基水系电池因其理论容量高、安全、成本低而备受关注,但与枝晶生长密切相关的析氢、鉴定或抑制机理的研究却很少,仍极具挑战性。

近日,华南师范大学兰亚乾教授,Yifa Chen开发了一系列的亲锌COFs(即Zn-AAn-COF, Zn-DAAQ-COF, Zn-DAA-COF)作为模型平台来控制ZABs中的氢析出和锌离子通量。

文章要点

1密度泛函理论(DFT)计算结果表明,与锌箔相比,亲锌型COF对锌原子的吸附能更高,展示了其更出色的亲锌能力,此外,其独特的孔结构和静电势分布能有效地去除电解液中的溶剂化锌。

2具体来说,利用COFs基模型平台,研究人员成功的鉴定和研究了析氢。其中ZnAAn-COF型电池的产氢量仅为0.002 mmol h-1 cm-2 H2,比裸锌电池的产氢量低了2个数量级。此外,PVC-Zn-AAn-COF@Zn阳极在对称电池中,即使在20 mA cm-2的高电流密度下,也能平稳工作3000周,过电位低至~79.1 mV。此外,它的寿命是裸锌电池的近16倍,在20 mA cm-2时的平均库仑效率(CE)高达98.7%。当与MnO2正极配对时,整个电池在200 mA g-1时表现出良好的循环稳定性(放电容量217.2 mAh g-1),远高于在类似条件下Zn//MnO2电池(放电容量123.9 mAh g-1)。

3研究人员通过DFT计算和充分的表征,对H2抑制和Zn枝晶形成进行了深入的研究,表明这些COFs可以提高H2析出的能垒,均匀化离子分布或电场,从而获得高性能的性能。

 

参考文献

Can Guo, et al, Synergistic Manipulation of Hydrogen Evolution and Zinc Ion Flux in Metal-Covalent Organic Frameworks for Dendrite-free Zn-based Aqueous Batteries, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202210871

https://doi.org/10.1002/anie.202210871


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