Angew:通过Cu(III)-CF3对芳烃C-H键进行三氟甲基化
纳米技术 纳米 2022-08-09

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芳烃/杂芳烃的直接C-H键三氟甲基化具有重要的合成挑战,但是具有非常重要的意义,通常人们在Cu介导三氟甲基化反应中需要使用高价态Cu(III)-CF3化合物,但是目前还没有直接用于芳烃C-H键活化的报道。

有鉴于此,江南大学张松林等报道首次通过高价态Cu(III)-CF3化合物通过Cu(III)-CF3化学键均裂的方式提供CF3自由基和Cu(II)氧化剂,因此能够与芳烃实现SEAr反应。

本文要点:

(1)

反应情况。以2倍量(Phen)CuII(CF3)3、一倍量芳烃作为反应物,加入4倍量K2S2O8氧化剂,在100 ℃ N2保护和DMSO溶剂中反应,生成芳基三氟甲基产物。

(2)

当反应中同时使用K2S2O8作为共同氧化剂,能够显著的改善反应产率。该反应具有优异的效率,广泛的官能团容忍性,能够用于复杂分子的后期官能团化。这项研究关于高价态Cu(III)-CF3化合物的反应是有机氟化学和Cu(III)化学的重要进展。

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参考文献

Hao-Ran Zhang, Cong-Cong Feng, Ning Chen, Song-Lin Zhang, Direct Arene Trifluoromethylation Enabled by a High-Valent Cu(III)-CF3 Compound, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202209029

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202209029


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