电场的催化活性与电场作用于反应空间的强度和方向有关,对于理解和设计新型静电催化剂而言,需要从分子级别测试电场的强度和方向。
近日,斯坦福大学Steven G. Boxer、Thomas E. Markland等报道通过二维振动探针分子氘代醛分子的C=O和C-D化学键伸缩振动的Stark效应,能够给出电场的方向。
作者通过光谱表征、分子动力学、电子结构分割等研究方法结合,发现溶剂通过静电作用通过降低偶极矩较小的化学键为代价,稳定化学键偶极矩较高的化学键。同时,作者发现对于有机醇脱氢酶的活性位点醛抑制剂分子而言,电场的方向与在溶剂中起到的作用效果明显区别,这种现象直接说明静电环境在溶剂或者酶催化位点起到相互区别的作用。
由于这项研究的重要性,南加州大学Jahan Dawlaty等对这项研究的意义进行展望和评述。
参考文献
Pennathur, A., Dawlaty, J. Electric field maps in enzymes. Nat. Chem. 14, 845–846 (2022)
DOI: 10.1038/s41557-022-01010-2
https://www.nature.com/articles/s41557-022-01010-2
Zheng, C., Mao, Y., Kozuch, J. et al. A two-directional vibrational probe reveals different electric field orientations in solution and an enzyme active site. Nat. Chem. 14, 891–897 (2022)
DOI: 10.1038/s41557-022-00937-w
https://www.nature.com/articles/s41557-022-00937-w