通过配体设计可以改变光致发光金团簇的功能。保护性配体的化学修饰和将不同金属引入金团簇可以导致电子结构显著变化,从而产生独特化学和物理性质。近日,东京大学Mitsuhiko Shionoya,Takeaki Ozawa,日本分子科学研究所和高级研究研究生院Masahiro Ehara等报道了使用 N-杂环卡宾配体合成具有高磷光量子产率的碳中心 Au(I)-Ag(I) 团簇。
本文要点:
1)作者合成了异金属团簇 [(C)(AuI-L)6AgI2]4+,其中 L 表示含有 N-吡啶基取代基的基于苯并咪唑亚基的卡宾配体,该团簇具有高的磷光量子产率 (Φ = 0.88)。
2)理论计算表明,卡宾配体通过影响自旋轨道耦合加速了辐射衰变,而苯并咪唑亚基配体进一步抑制了非辐射途径。
3)这些具有卡宾配体的团簇吸收到细胞中可发出磷光并转移到特定的细胞器。该精确的、强磷光的 C 中心 Au(I)-Ag(I) 团簇可实现配体特异性、细胞器选择性磷光成像和细胞中分子分布和易位途径的动态分析。
该工作不仅表明NHC配体可以提高以C为中心的AuI簇的磷光发射效率,而且还可以指导基于金属团簇的功能分子在化学合成方法中的功能开发。
Zhen Lei, et al. N-Heterocyclic carbene-based C-centered Au(I)-Ag(I) clusters with intense phosphorescence and organelle-selective translocation in cells. Nat. Commun., 2022
DOI: 10.1038/s41467-022-31891-3