多主元素组成的高熵氧化物(HEOs)在基础物理、力学性能、储能和催化等领域具有巨大的潜力。然而,传统的加热合成高熵化合物的方法不利于特性的快速筛选,同时目前HEOs的元素组合也非常有限。
基于此,为了快速、高通量地合成HEOs,海南大学邓意达教授,天津大学Xiaopeng Han提出了一种基于镍箔的焦耳加热合成新方法。
文章要点
1)在短短几十秒内,镍箔的焦耳加热使前驱体热分解,同时导致HEOs的形成。通过利用焦耳加热技术和对前驱体的综合控制,合成了一种将Fe2+引入到岩盐结构中的新化合物(MgFeCoNiZn)O。此外,包括HERSO ( MgMnCoNiZn )O、HESO (MgMnCoNiZn)Fe2O4以及(CrMnFeCoNi)3O4-x、HEPO La(CrMnFeCoNi)O3-x在内的其他HEOs的成功合成突出了基于镍箔的焦耳加热用于HEOs合成的通用性。
2)由于多个活性位点和连续电子结构的协同作用,合成的HERSO (MgFeCoNiZn)O与一元岩盐氧化物相比,具有出色的电催化OER活性(10 mA cm-2下,过电位为300 mV)。
3)密度泛函理论(DFT)计算从费米能级附近更连续的态密度(DOS)和更低的速率决定步骤(RDS)∆G揭示了(MgFeCoNiZn)O的高OER活性。此外,DFT计算显示,在岩盐氧化物系统中,d带中心和OER活性之间存在相对线性的关系。
总之,焦耳热合成方法和基于HERSO体系的OER活性研究为高熵材料和高效电催化剂的发展提供了广阔的平台。
参考文献
Han Wu, et al, Rapid Joule-Heating Synthesis for Manufacturing High-Entropy Oxides as Efficient Electrocatalysts, Nano Lett., 2022
DOI: 10.1021/acs.nanolett.2c01147
https://doi.org/10.1021/acs.nanolett.2c01147