浙大-大连化物所Nature Chem:从炔烃合成苯的富烯异构体
纳米技术 纳米 2022-08-20

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丁富烯(Butafulvene)是苯的异构体分子,这种分子的结构为修饰两个外环共轭亚甲基的环丁烯。丁富烯分子本征具有较高的应力和反芳香性,因此合成丁富烯对于该领域的发展非常重要。

有鉴于此,浙江大学麻生明Jian Zheng大连化物所陈庆安报道一种高效Pd催化偶联方法,能够从炔丙基化合物出发合成丁富烯,为快速合成丁富烯结构分子提供一种非常有效和快速的方法。

本文要点:

(1)

基于反应机理研究,提出了两种Pd催化互补性合成机理,并且验证了机理的正确性。通过这种机理,能够合成对称或者不对称结构富丁烯。

合成方法。以炔丙基化合物作为反应底物,以Pd(OAc)2/L2·HBF4作为催化剂(L2:Gorlos-Phos),加入1.1倍量B2Pin2,3倍量KHCO3,2倍量H2O,在40 ℃ THF溶剂中进行反应,得到结构对称的富丁烯;

以炔丙基化合物和联烯硼酸酯作为底物,Pd(OAc)2/L2·HBF4作为催化剂,加入3倍量KHCO3,4倍量H2O,在40 ℃ THF溶剂中反应,生成结构不对称的富丁烯。

(2)

该反应方法学能够兼容非常广泛的炔丙基化合物,具有反应条件温和,催化剂体系简单,容易进行规模化等优势。进一步的,作者还展示了合成的产物能够用于合成各种环丁烯衍生物。

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参考文献

Huang, X., Chen, BZ., Li, P. et al. Palladium-catalysed construction of butafulvenes. Nat. Chem. (2022)

DOI: 10.1038/s41557-022-01017-9

https://www.nature.com/articles/s41557-022-01017-9


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