石墨炔(GDY)具有直接带隙、优异的载流子迁移率和均匀分布的孔道,引起了科学界的极大兴趣。然而,六[(三甲基硅基)乙炔]苯(HEB-TMS)的络合脱保护和GDY从底物上剥离等复杂的多步合成过程极大地限制了它的广泛应用。
近日,巴黎萨克雷大学Mohamed Nawfal Ghazzal,中科院理化所吴骊珠院士通过基于可调铜基催化剂和溶剂的HEB-TM在60 ◦C的空气中直接偶联反应,开创了一种高效、直接、无脱保护的方法。
文章要点
1)当CuCl2和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)分别作为催化剂和溶剂时,GDY粉末的产率可达~100%。有趣的是,反应后在GDY表面原位负载了平均直径为2.9 nm的均匀的CuO纳米颗粒。使用0.5 M盐酸去除CuO,可以进一步得到纯净的GDY粉末。
2)为展示所制备的CuO/GDY的潜力,将TiO2作为参比半导体与CuO/GDY进行杂化,用于光催化制氢。由于GDY与CuO之间的固相结合,CuO/GDY作为辅助催化剂显著提高了光催化活性,其H2产率可达18 mmol h-1 g-1,与0.5% Pt负载TiO2的光催化活性相当。
这项工作证明了一种简便的无保护方法可用于100%收率的GDY大规模合成,并为GDY在不同应用领域的应用提供了另一种前景。
参考文献
Jian Li, et al, A Deprotection-free Method for High-yield Synthesis of Graphdiyne Powder with in-situ Formed CuO Nanoparticles, Angew. Chem. Int. Ed. 2022
DOI: 10.1002/anie.202210242
https://doi.org/10.1002/anie.202210242