木质素是一种丰富的可再生碳源。由于木质素结构复杂,其利用具有很大的挑战性。
近日,中科院化学研究所韩布兴院士,瑞士联邦理工学院Paul J. Dyson描述了一种同时利用木质素的有效策略,木质素中的甲氧基与羧酸反应生成甲酸甲酯,其他烷基和苯基与氧反应生成一氧化碳,可直接用于羰化反应。
文章要点
1)基于木质素由甲氧基和C9单元构成的分类,研究人员设计了一种铜基催化体系,催化体系由CuO纳米粉末、I2和碱组成,使反应能够在温和的条件下以空气为氧化剂进行。未净化的气流(含CO)可直接用于羰化反应。因此,该体系促进羧酸与甲氧基碳的甲基化生成液体产物甲酯,并促进氧与剩余碳的反应生成主要气体产物CO。
2)结果显示,该方法在温和的条件下将木质素同时转化为具有附加值的液体和气体产品,扩大了木质素化学用于制备药品等高附加值产品的范围。
3)机理研究表明,木质素发生了有序的C-C和C-O键活化序列,实现了木质素的全转化。
这项工作为将整个木质素聚合物转化为有价值的产品开辟了一条道路,例如,雷米普利药物的克级合成。
参考文献
Mingyang Liu, Buxing Han, Paul J. Dyson, Simultaneous Generation of Methyl Esters and CO in Lignin Transformation, Angew. Chem. Int. Ed. 2022
DOI: 10.1002/anie.202209093
https://doi.org/10.1002/anie.202209093