Nature:光活化硝基芳烃切断烯烃的碳碳双键
纳米技术 纳米 2022-08-24

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通过氧化切断的方式进行烯烃分子转化能够将大量原料转化为具有高价值的和合成中间体,在各种方法中最有效的一步转化反应方法是臭氧氧化方法,但是因为反应过程中臭氧分解导致产物具有爆炸性,因此这种方法的技术和安全性存在问题和挑战。

有鉴于此,亚琛工业大学Daniele Leonori、曼彻斯特大学Marco Simonetti报道通过硝基芳烃和光照射的方式对烯烃进行氧化切断的方法,发现光激发硝基芳烃能够作为臭氧分子的替代物与烯烃进行[3+2]自由基环加成反应。

本文要点:

(1)

反应情况。以烯烃和硝基芳烃作为底物,在-30~-10 ℃进行光催化,通过[3+2]环加成的方式生成氮杂臭氧化产物。随后在CH3CN-H2O混合溶剂中于80 ℃处理,将氮杂臭氧化产物转化为醛。

(2)

烯烃与光活化硝基芳烃之间能够进行自由基[3+2]环加成反应,生成的氮杂臭氧化物在处理过程中非常安全,在温和的水解反应生成羰基产物。由于这些特点和优势,这种方法能够将各种各样的烯烃活化,而且通过调节硝基芳烃分子的电子、立体结构、极化效应以不同结构和功能的硝基芳烃进行反应,为含有多个烯烃的底物进行位点选择性官能团化提供一种模块化的方法。

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参考文献

Ruffoni, A., Hampton, C., Simonetti, M. et al. Photoexcited Nitroarenes for the Oxidative Cleavage of Alkenes. Nature (2022)

DOI: 10.1038/s41586-022-05211-0

https://www.nature.com/articles/s41586-022-05211-0


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