提高敏感催化体系的稳定性是催化领域的一个新兴研究课题。然而,目前多相催化剂的设计主要是提高其催化性能。
近日,清华大学王定胜教授,广西师范大学Tao Tang研究了SAC(Co1–N4@NC)催化的酰氯氟化反应,其中低价的Co SAC可以通过氧化氟化原位生成Co–F活性物种,并在反应中表现出超高的反应活性和稳定性。
文章要点
1)在F-Co1N4物种的存在下,反应可以完全摆脱对AGF的依赖,廉价易得的KF可以作为反应的氟源,从而解决了酰氯氟化的实际应用问题。此外,利用所制备的Co SAC,只需负载ppm催化剂(催化剂负载=0.576 ppm)即可实现酰氯的氟化反应。在催化剂负载量低于ppm的情况下,采用无机SAC催化有机合成反应。该反应的TON值达到1.58×106,是文献报道的最高值的16,000倍。
2)研究发现,该反应体系具有很高的底物相容性,对各种复杂药物结构的修饰也是有效的。此外,在放大生产过程中,催化体系不受反应底物中杂质的影响,仍然可以稳定地工作。
3)一系列表征和理论计算表明,反应的高活性归因于F-Co1N4活性物种,并阻止了反应过程中Co的脱附和失活。
这项研究表明,无机SAC可以作为研究有机合成的良好载体,并可能在实际应用中为有机合成的规模化生产开辟新的领域。
参考文献
Wen-Hao Li, et al, A Single-Atom Cobalt Catalyst for the Fluorination of Acyl Chlorides at Parts-per-Million Catalyst Loading, Angew. Chem. Int. Ed. 2022
DOI: 10.1002/anie.202209749
https://doi.org/10.1002/anie.202209749