Angew:一种钴单原子催化剂以百万分之几的催化剂负载量进行酰氯氟化反应
Nanoyu Nanoyu 2022-08-25

提高敏感催化体系的稳定性是催化领域的一个新兴研究课题。然而,目前多相催化剂的设计主要是提高其催化性能。

近日,清华大学王定胜教授,广西师范大学Tao Tang研究了SAC(Co1–N4@NC)催化的酰氯氟化反应,其中低价的Co SAC可以通过氧化氟化原位生成Co–F活性物种,并在反应中表现出超高的反应活性和稳定性。

文章要点

1在F-Co1N4物种的存在下,反应可以完全摆脱对AGF的依赖,廉价易得的KF可以作为反应的氟源,从而解决了酰氯氟化的实际应用问题。此外,利用所制备的Co SAC,只需负载ppm催化剂(催化剂负载=0.576 ppm)即可实现酰氯的氟化反应。在催化剂负载量低于ppm的情况下,采用无机SAC催化有机合成反应。该反应的TON值达到1.58×106,是文献报道的最高值的16,000倍。

2研究发现,该反应体系具有很高的底物相容性,对各种复杂药物结构的修饰也是有效的。此外,在放大生产过程中,催化体系不受反应底物中杂质的影响,仍然可以稳定地工作。

3一系列表征和理论计算表明,反应的高活性归因于F-Co1N4活性物种,并阻止了反应过程中Co的脱附和失活。

这项研究表明,无机SAC可以作为研究有机合成的良好载体,并可能在实际应用中为有机合成的规模化生产开辟新的领域。

 

参考文献

Wen-Hao Li, et al, A Single-Atom Cobalt Catalyst for the Fluorination of Acyl Chlorides at Parts-per-Million Catalyst Loading, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202209749

https://doi.org/10.1002/anie.202209749


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