己二酸是聚合物的重要组成部分,商业上通过热催化氧化环己醇和环己酮来生产。然而,这一过程严重依赖于腐蚀性硝酸的使用,同时释放出一氧化二氮这种强效温室气体。
近日,清华大学Haohong Duan报道了一种在温和条件下,利用中间层中用十二烷基磺酸钠(SDS)修饰的氢氧化镍催化剂(Ni(OH)2-SDS)上,将环己酮氧化成己二酸并生成H2的电催化策略。SDS改性使催化剂的己二酸产率比纯Ni(OH)2高3.6倍,FE达到93%,与以往的工作相比,表现出出色的性能。
文章要点
1)实验和分子动力学模拟结果表明,SDS促进了环己酮分子在Ni(OH)2-SDS边缘的富集,从而提高了催化活性。
2)配体改性的催化剂对广泛选择的在水介质中不混溶的醛和酮显示出增强的电氧化活性。
3)研究人员建立了一个实际的双电极无膜流动电解装置,用于环己酮电氧化和H2生产,在0.8 A恒流条件(相当于30 mA cm−2)下,己二酸的产率为4.7 mmol,氢产率为8.0 L,展示了实际应用的潜力。
参考文献
Li, Z., Li, X., Zhou, H. et al. Electrocatalytic synthesis of adipic acid coupled with H2 production enhanced by a ligand modification strategy. Nat Commun 13, 5009 (2022).
DOI:10.1038/s41467-022-32769-0
https://doi.org/10.1038/s41467-022-32769-0