电催化二氧化碳（CO₂）还原制取具有较高经济价值的醇为实现CO₂资源化利用提供了一条很有前途的途径。

近日，苏州大学彭扬教授，Yan Jiao，邓昭教授选择了三种基于不同空间构型和配位构型的双中心铜配合物模型催化剂，揭示了它们在催化CO₂电化学还原反应中的结构-性质-性能关系。

文章要点

1）结果表明，分子内张力和配位不对称性越高的配合物，其电化学稳定性越低，从而表现出较高的Cu中心活性，在电解过程中，这些Cu中心可以被还原，形成带有部分还原或碎裂的配体的Cu团簇。

2）研究人员证明了Cu原子簇和部分还原的含氧己烷配体的杂化结构在将CO₂转化为醇中具有高法拉第效率，最高可达32.5%的乙醇和18.3%的正丙醇的法拉第效率。

3）更重要的是，研究人员揭示了无机相和有机相之间的相互作用以协同生产醇，其中的中间体通过有限的空间稳定以提供额外的 O-Cu 键合。

本研究强调了利用结构依赖性电化学特性来引导 CO₂还原途径，以及通过构建有机/无机 Cu 杂化物来靶向醇合成的潜在通用策略。

参考文献

Yang, B., Chen, L., Xue, S. et al. Electrocatalytic CO2 reduction to alcohols by modulating the molecular geometry and Cu coordination in bicentric copper complexes. Nat Commun 13, 5122 (2022).

DOI：10.1038/s41467-022-32740-z

https://doi.org/10.1038/s41467-022-32740-z