二维(2D)金属−有机骨架纳米片(MON)或膜是一类周期性、结晶的聚合物材料,由于其模块化结构、高比表面积和高长宽比,显示出前所未有的物理化学性质。然而,从多组分和两种不同类型的聚合反应中制备2D MON仍然具有挑战性,研究较少。最近,研究人员将MOF和COF的化学结合起来,成功地制备了一系列二维铜(I)环三核单元(CuCTU)基MOF,在溶剂热条件下可以同时进行多配位反应和缩聚反应。尽管它们具有2D层状结构,但这些2D MOF的剥离并不能提供2D MON,只能得到多晶粉末。
近日,暨南大学李丹教授,Guo-Hong Ning以铜盐、3,5-二甲基-1H-吡唑-4-胺(HL)和均苯四甲酸二酸酐(PMDA)为原料,通过聚合和缩聚两种聚合反应,制备了无缺陷、高结晶度、大面积的2D MOF薄膜,即2D-JNM-4。
文章要点
1)由于2D-JNM-4具有明确的层状结构,因此可以很容易地剥离成独立的2D MON,表示为JNM-4-Ns,具有高达2000:1的高深宽比,1.7 nm的超薄厚度,可批量生产86 mg/批次。
2)有趣的是,JNM-4-Ns在∼530 °C以下表现出优异的热稳定性,在pH为3到12的范围内具有良好的化学稳定性。此外,得益于铜中心在表面的高度暴露,JNM-4-Ns表现出优异的催化活性和优异的重复使用性能,其周转频率(TOF)达到41734 h−1,2−4个数量级。
结果表明,界面合成确实可以应用于溶剂热条件下两种反应类型的多种活性组分,这可能成为合成2D MOF/COF纳米片的一种可行和通用的策略。
参考文献
Rong-Jia Wei, et al, Ultrathin Metal−Organic Framework Nanosheets Exhibiting Exceptional Catalytic Activity, J. Am. Chem. Soc., 2022
DOI: 10.1021/jacs.2c06312
https://doi.org/10.1021/jacs.2c06312