具有本征非中心对称性的手性杂化有机-无机金属卤化物(HOMHs)在手性电子、自旋电子学和铁电体等领域具有广阔的应用前景。手性HOMHs的构建策略往往涉及构建手性基元,这极大地限制了其化学多样性。近日,南开大学Jialiang Xu等利用手性诱导方法,成功构建了一系列以非手性前驱体为基础的手性HOMHs,DMA4MX7 (DMA = dimethylammonium; M = Sb或Bi; X = Cl或Br)。
本文要点:
1)以对映纯有机试剂作为诱导剂,它们的固有手性成功转移到 HOMHs。单晶X射线衍射分析和固态圆二色(CD)光谱研究表明,所得的手性产物显示出明显的对映体富集。
2)研究表明,这种手性诱导过程对手性诱导剂表现出不寻常的耐受性,至少有 12 种手性化合物被证明具有诱导手性HOMH DMA4BiBr7生长的能力。NLO 研究表明,由非手性前驱体诱导的手性HOMH材料表现出高效的SHG响应,甚至可以与基准无机 NLO 晶体相媲美。
该工作报道的手性诱导方法有助于从不同的非手性前驱体构建手性 HOMHs 晶体库,特别是那些不容易引入固有手性中心的晶体库,为手性HOMHs材料的合理制备和应用开辟了新的途径。
Yongshen Zheng, et al. Induction of Chiral Hybrid Metal Halides from Achiral Building Blocks J. Am. Chem. Soc., 2022
DOI: 10.1021/jacs.2c05063