将NO₂^-还原为NO、N₂O、最终还原为N₂，发生于多种环境体系，包括土壤中作为生物氮循环的过程、以及酸化的核废料。通常NO₂^-还原在具有氧化还原活性的过渡金属的配位球内进行。

有鉴于此，乔治敦大学Timothy H. Warren、康奈尔大学Kyle M. Lancaster等报道发现通过Lewis酸配位的方式能够显著降低NO₂^-的还原电势，从而能够在非溶液相中进行还原（还原电势为-0.74 V vs NHE），还原反应过程生成独特的NO₂^2-自由基中间过程。

本文要点

（1）

通过详细的表征，发现当NO₂^-修饰硼烷后氮原子形成N(II)氧化态(NO₂^2-)。随后通过质子化反应，非常容易消除NO。当NO₂^2-与NO反应时，将发生歧化反应生成N₂O和NO₂^-。通过使用B(C₆F₅)₃作为Lewis酸，NO₂^-还原反应的电子转移和质子转移过程与N-O化学键切断反应解耦，从而能够分离得到稳定存在的NO₂^2-物种。

（2）

B(C₆F₅)₃作为一种Lewis酸，能够与体系中的O₂^2-反应，或者与大体积的强Lewis碱生成NO₂和NO的受阻Lewis酸碱对，但是通过Lewis酸B(C₆F₅)₃能够稳定并且分离得到纯的NO₂^2-。这种含有+2价态氮原子的新型多氧阴离子为NO₂^-还原为NO提供更加丰富的认识。此外，这种NO₂^2‑物种能够将NO还原为N₂O，因此将+3、+2、+1三种价态的氮原子连接起来。这个反应体系包括氮还原体系三个不同氧化还原态，为研究NO₂^-还原为NO的反应提供经验。

这种不具有氧化还原活性的Lewis酸能够在不打破化学键的情况将小分子以及离子还原，因此为还原其他相关物种提供经验，可能为催化反应领域打开新大门。

参考文献

Hosseininasab, V., DiMucci, I.M., Ghosh, P. et al. Lewis acid-assisted reduction of nitrite to nitric and nitrous oxides via the elusive nitrite radical dianion. Nat. Chem. (2022)

DOI: 10.1038/s41557-022-01025-9

https://www.nature.com/articles/s41557-022-01025-9