配体保护的手性金属团簇因其在对映选择性催化、手性分离/识别、传感、生物医学和非线性光学中的潜在应用而引起了相当多的研究关注。非手性配体保护的对映纯原子精确银团簇的合成目前还具有挑战。近日，北京理工大学Hongjin Lv，Fangyu Fu等报道了通过溶剂热法合成了一对原子精确的手性银团簇，R/S-[Ag₁₇Cl(ⁱPrS)₉S(CH₃COO)₅H₂O] (R/S-Ag₁₇, ⁱPrS = isopropanethiolate)。

本文要点：

1）R/S-Ag₁₇团簇由ⁱPrS^-、CH₃COO^- 和 H₂O 配体保护，以 Cl^- 为阴离子模板。单晶结构分析表明，R/S-Ag₁₇团簇的手性源于表面非手性配体的不对称排列。

2）有趣的是，两种R/S-Ag₁₇团簇对映异构体均以Ag₁₆S₈ 结构为构筑单元，以 ⁱPrS-Ag 结构和末端 S^2-为连接基组装成二维结构；空间位阻小的表面保护配体可以促进二维组装的形成，从而提供额外的结合位点来连接相邻的团簇单元。

3）组装后的R/S-Ag₁₇团簇的热稳定性具有很大的提高。光催化研究表明，在可见光照射下，R/S-Ag₁₇团簇有望用作币金属团簇基析氢催化剂。

该工作不仅为使用非手性小配体可控合成高稳定性和对映体银团簇提供了思路，而且为探索币金属团簇的光催化性能提供了未来方向。

Xuemeng Jing, et al. Robust Enantiomeric Two-Dimensional Assembly of Atomically Precise Silver Clusters. ACS Nano, 2022

DOI: 10.1021/acsnano.2c06492

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsnano.2c06492