醇选择性电催化氧化为增值醛已引起人们越来越多的关注。然而,由于其比醇更高的反应性,醛在碱性电解质中容易被过度氧化成酸。
近日,湖南大学王双印教授,邹雨芹教授通过调节局部微环境,从反应体系中盐析出醛中间产物,成功地实现了醇在NiO上选择性电氧化成醛。利用盐析效应,可以100%选择性地从相应的醇中制备芳香醛,并且具有良好的转化率。
文章要点
1)研究人员通过一系列的电化学实验、密度泛函理论(DFT)计算和分子动力学模拟来研究这种优异选择性的来源。发现醛和水之间断裂的氢键使得醛的盐析效应有助于高醛选择性。
2)此外,这种策略可以很容易地放大和扩展到其他选择性氧化反应,如5-羟甲基糠醛(HMF)到2,5-呋喃二甲醛(DFF)和胺到亚胺。
这项工作为选择性电氧化提供了一条可行而有效的途径。
参考文献
Leitao Xu, et al, Salting-Out Aldehyde from Electrooxidation of Alcohol with 100% Selectivity, Angew. Chem. Int. Ed. 2022
DOI: 10.1002/anie.202210123
https://doi.org/10.1002/anie.202210123