开发高效、稳定的二氧化碳(CO2)加氢制乙醇催化剂仍然极具挑战。
近日,江南大学Xiaohao Liu采用热雾化法制备了Ti掺杂CeO2稳定的原子分散Rh催化剂,并将其应用于CO2加氢反应。
文章要点
1)所制备的Rh1/CeTiOx SAC表现出了优异的催化性能,包括与所有已报道的SACs相比,具有优异的催化活性(TOF=493.1 h-1)、超高的乙醇选择性(99.1%)和出色的催化稳定性。
2)详细的实验和表征结合密度泛函理论计算充分证明了Ti掺杂和Rh-SAs的协同催化作用,独特的Ov-Rh Lewis酸碱对促进了CO2的吸附和活化,促进了CHxOH*/COOH*中C-O键的断裂形成CHx*/CO*,抑制了CO的脱附和加氢反应,但显著地促进了C-C与CHX*的偶联,从而导致了显著的高活性和选择性。尤其是Ti掺杂导致的结构重构所产生的强Rh-O键有助于显著提高催化剂的稳定性。
这项工作不仅为将CO2转化为单一高价值产品提供了一种有前景的策略,而且通过改变载体的结构和性质,单原子中心与载体之间的协同催化作用,以及调节它们之间的相互作用,突出了关键作用,可以广泛应用于相关催化体系,从而大幅提高催化性能。
参考文献
Ke Zheng, et al, Ti-doped CeO2 Stabilized Single-Atom Rhodium Catalyst for Selective and Stable CO2 Hydrogenation to Ethanol, Angew. Chem. Int. Ed. 2022
DOI: 10.1002/anie.202210991
https://doi.org/10.1002/anie.202210991