设计多型同质结是调节光生电子和空穴的有效方法,从而带来所需的物理和化学性质,并成为太阳能转化为氢气的有吸引力的光催化剂。然而,高产量和可控合成定义明确的多型体,特别是多元硫族化物-有利于高效太阳能转化为氢气的基本因素-尚未实现。
近日,中科大俞书宏院士报道了一种通用的胶体方法,该方法实现了在纤锌矿(WZ)结构上向多型CQS纳米晶体库外延生长钾锰矿(KS)结构,包括Cu2ZnSnS4 (CZTS), Cu2CdSnS4(CCdTS), Cu2CoSnS4 (CCoTS), Cu2MnSnS4 (CMnTS), Cu2FeSnS4 (CFeTS), Cu3InSnS5 (CInTS) 和 Cu3GaSnS5 (CGaTS)。
文章要点
1)以多型CZTS纳米晶为例,可以精确控制同质结数目来制备子弹形单同质结多型体(SHP,WZ-KS)和橄榄球形双同质结多型体(DHP,KS-WZ-KS)。此外,研究人员进一步考察了多型CZTS纳米晶的光催化析氢性能。
2)结果显示,多型CZTS纳米晶体比具有相同组成的纯相CZTS纳米晶体表现出更高的光催化活性(SHP为270 μmol h-1 g-1,DHP为381 μmol h-1 g-1,WZ为145 μmol h-1 g-1,KS为98 μmol h-1 g-1)。
3)研究人员通过密度泛函理论(DFT)计算,进一步揭示了多型同质结具有II型带隙排列,有利于光生载流子的分离,从而提高了光催化性能。研究人员进一步检测了其他制备的多型CQS纳米晶体的光催化制氢性能,从而证明了这种概念,即多型同质结可以增强半导体的光催化制氢性能。
参考文献
Wu, L., Wang, Q., Zhuang, TT. et al. A library of polytypic copper-based quaternary sulfide nanocrystals enables efficient solar-to-hydrogen conversion. Nat Commun 13, 5414 (2022).
DOI:10.1038/s41467-022-33065-7
https://doi.org/10.1038/s41467-022-33065-7