高效利用CO₂目前受到全球相关研究者的广泛关注，通过CO₂对烯烃进行羧基化是合成具有价值的羧酸、二羧酸的重要方法。虽然目前人们知道通过光催化单电子转移方式还原CO₂能够在反应中产生不同的化学/区域选择性，但是还未曾用于羰基化反应。而且，通过可见光催化的方式使用CO₂^·-对惰性烯烃进行羧基化从未见诸报道。

有鉴于此，四川大学余达刚等报道可见光催化使用CO₂对惰性烯烃进行羧基化/双羧基化。

本文要点：

(1)

与以往报道的方法只能对活化烯烃进行反应不同，这种方法能够对惰性脂肪族烯烃进行选择性的羧基化，以适中或者优异的选择性生成羧酸、双羧酸、α-氨基酸衍生物。

反应机理。反应机理研究结果显示，该反应通过协同光电子转移过程CO₂还原为CO₂^·-，随后与惰性烯烃反应、并且进行氢原子转移等过程，生成相应产物。

(2)

该反应方法学具有条件温和（室温、1 atm CO₂）的优势，兼容广泛的底物，表现很好的官能团容忍性，操作简单方便。反应能够对丙烯（大宗化学品）、来自工业混合物的端基烯烃进行选择性氢羧基化。与之前只能够对活化的烯烃进行反应的方法不同，这种方法通过CO₂^·-中间体实现了对包含惰性烯烃的广泛底物进行转化，为将对惰性底物直接使用CO₂进行转化提供机会。

参考文献

Song, L., Wang, W., Yue, JP. et al. Visible-light photocatalytic di- and hydro-carboxylation of unactivated alkenes with CO₂. Nat Catal (2022)

DOI: 10.1038/s41929-022-00841-z

https://www.nature.com/articles/s41929-022-00841-z