光响应吸附剂因其在光照射下的可定制性能而受到重视。这类吸附剂的调节主要基于空间位阻引起的弱(物理)相互作用，而与目标吸附剂的强相互作用调节很少。

近日，南京工业大学孙林兵教授报道了一种新的光响应吸附剂，它具有特定的活性位点与目标吸附质分子发生强烈的相互作用。

文章要点

1）研究人员选取了Cu⁺这一与CO等一系列吸附剂分子具有特殊π配合作用的有用活性位点，并将其引入典型的MIL-101-NH₂中，该MIL-101-NH₂上饰有偶氮苯基团（称为M-azo），得到了光响应吸附剂Cu⁺@M-azo。

2）研究发现，Cu⁺的络合能力可通过与反式/顺偶氮苯异构体的可变相互作用可逆调节，这使得光照射触发了对吸附容量的调节。结果表明，所制备的智能π配合吸附剂能在N₂上选择性吸附CO，有利于Cu⁺的配合作用。通过紫外和可见光交替照射，CO在Cu⁺@M-azo上的吸附量变化可达54%。相反，N₂在Cu⁺@M-azo和CO在MIL-101-NH₂载体上变化不大。

3）密度泛函理论(DFT)计算表明，在紫外光照射下，顺式偶氮苯的形成导致Cu⁺的静电电位(-0.038 eV)下降，随后活性位点被遮蔽。相反，可见光照射可以恢复反式偶氮苯，导致Cu+的静电势增强(0.008 eV)，从而暴露活性位点。

参考文献

Yu-Xia Li, et al, Reversible light-controlled CO adsorption via tuning π-complexation of Cu+ sites in azobenzene-decorated metal-organic frameworks, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202212732

https://doi.org/10.1002/anie.202212732