丙酮酸在多相中的光化学行为已经得到了广泛的研究，而其共轭碱丙酮酸阴离子(CH₃COCOO⁻，PA⁻)的光化学行为却鲜为人知，在气相和水相中仍然是相互矛盾的。

近日，太平洋西北国家实验室Xue-Bin Wang，华东师范大学Haitao Sun，Zhenrong Sun报道了一项结合低温、波长分辨负离子光电子能谱和高水平量子化学计算的联合实验和理论研究，以研究PA^-光化学及其对气相微溶剂化的依赖。

文章要点

1）研究人员获得了PA⁻·nH₂O(n=0−5)团簇，并对其进行了表征，确定了它们的低位异构体。在PA⁻光化区的多个波长下进行的NIPES表明，PA⁻的光化学对其水化程度极其敏感。裸露的PA⁻阴离子表现出活跃的光诱导解离，产生乙酰基(CH₃CO⁻)、甲基(CH₃⁻)阴离子、它们对应的自由基和慢电子，而一个单独的水分子会导致显著的抑制，随后的第二个水能够完全阻断所有解离途径，有效地消除所有PA⁻的光化学反应。

2）研究人员提出了PA⁻·nH₂O(n=0−2)团簇的解离机理包括nπ*激发、脱水、脱羧基和进一步的CO损失。由于在PA−断裂之前，光激发二水合物没有足够的能量来克服全部脱水能垒，PA⁻解离途径被完全阻断，能量很可能通过失去一个水以及内部电子和振动弛豫来释放。

参考文献

Wenjin Cao, et al, Annihilating Actinic Photochemistry of the Pyruvate Anion by One and Two Water Molecules, J. Am. Chem. Soc., 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c06319

https://doi.org/10.1021/jacs.2c06319