银纳米团簇是光电应用有希望的候选材料，但它们的室温光致发光量子产率 (PLQY) 较差，无法获得优良的器件性能。近日，山东大学Di Sun等报道了两个具有超四面体结构的银纳米团簇（Ag64-S和Ag64-Se)，它们在室温下非脱气溶液中具有高的PLQY 。

本文要点：

1）这两个团簇内部由多个VO₄^3-和E^2-阴离子作为结构导向剂支撑，外部由刚性配体外壳 PhC≡C^– 和Ph₂PE^2–保护 (E = S, Ag64-S; E = Se, Ag64-Se)。

2）这两个团簇具有相似的外部 Ag₅₈ 四面体笼和 [Ag₆E₄@(VO₄)₄] 核，形成一对可用作比较的团簇来解密如此高 PLQY 的起源，特别是Ag64-S团簇，PLQY 高达 97%。研究表明，内部硫化物对非辐射衰变更强抑制作用对将 PLQY 提高到接近100%至关重要。

3）作者通过瞬态吸收光谱确认了团簇的磷光性质。进一步的碰撞诱导解离揭示了Ag₃₆ 截断四面体上的 Ag₇ 二级构建单元的四重加盖组装机制。

该工作不仅为高PLQY银纳米团簇的可控合成提供了新的策略，还揭示了近100% PLQY的起源，为制备高磷光银纳米团簇奠定了基础。

Shan-Shan Zhang, et al. Sulfide Boosting Near-Unity Photoluminescence Quantum Yield of Silver Nanocluster. J. Am. Chem. Soc., 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c06093

https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/jacs.2c06093