单一金属原子位点的控制在单原子催化剂领域得到了广泛的研究。相比之下,对载体材料中介孔结构的精确控制却被忽略了,这种结构与质量扩散直接相关,并可能在提供工业相关的反应速率方面发挥主导作用。鉴于此,莱斯大学汪昊田教授等报告了一种合成单原子催化剂的通用方法,该方法可以控制单原子位点的原子结构以及碳载体的介孔结构,以优化催化性能。该方法实现了不同金属中心(Ni、Co、Mn、Zn、Cu、Sc和Fe)的各种组合以及碳载体上二维和三维传质通道的合成。以CO2电催化还原为CO为例,具有三维扩散通道的镍单原子催化剂提供了350 mA cm-2的实用电流,同时保持了93%的CO法拉达效率,与具有二维扩散通道的镍单原子催化剂相比,TOF值提高了六倍。
本文要点:
(1)报告了一种通用的单原子(SACs)合成方法,可以灵活控制单原子位点的原子结构以及碳载体的介孔结构,以优化催化性能。在不同类型的硬模板的帮助下,成功地合成了一系列M-SACs(M = Ni, Co, Mn, Zn, Cu, Sc和Fe)以及多元M-SACs,包括二元、三元、四元到多达七个不同的金属中心的单原子活性位点催化剂。更重要的是,通过调整硬模板的介孔结构,能够以三维(3D)或二维(2D)的方式控制碳载体中的质量扩散,从而获得对催化剂反应活性的控制,特别是在大反应速率下。
(2)证明了Ni-SACs中的这种微观结构控制对电催化二氧化碳还原的重大影响:具有三维扩散通道的Ni-SACs在350 mA cm-2的工业相关的大电流密度下保持了90%以上的CO法拉第效率,证明了SACs中载体的微观结构调整对其未来工业应用的重要性。